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亦称“非均相缩聚”。一种在两个不相混的液相界面处进行的缩聚反应。例如,其中一相是含过量的二元胺(NH2—R—NH2)的水溶液,另外一相是含二元酰氯(ClCO—R′—COCl)的不溶于水的有机溶剂的溶液。当两相接触时,在界面处立即生成聚酰胺[H(NHRNHCOR′CO)xCl]的薄膜。和熔融缩聚法相比,有较多优点,如单体纯度要求不高,反应在常压、常温下进行,反应时间短,设备简单,产物分子量适当而具有较高强度。常利用以制备聚酰胺、聚酯等高分子化合物。